加載中. ..
PDF
104年公務人員特種考試關務人員考試、104年公務人員特種考試
身心障礙人員考試及104年國軍上校以上軍官轉任公務人員考試試題
考 試 別：關務人員考試
等 別：四等考試
類 科：化學工程
科 目：有機化學概要
考試時間： 1 小時 30 分 座號：
※注意： 禁止使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
代號：14630
頁次：4
－
1
一、請依各小題指示比較大小，請由大至小排列，例如甲>乙>丙>丁。
（每小題 2分，共 10 分）
與順丁烯二酸酐的反應活性大小。
;;;
ABC D
官能基在紅外線光譜吸收的波數大小。
OCOCl
;;;
ABCD
在水溶液的酸性大小。
CO
2
HHO CO
2
HO
2
NCO
2
H
CH
3
CO
2
H
ABCD
;; ;
陰離子的鹼性大小。
CH
3
CH
2
;H
2
CCH HCC
;;H
2
N
ABC
D
陽離子的穩定大小。
CH
2
CH
3
H
H
ABCD
;; ;
代號：14630
頁次：4
－
2
二、請說明為何下列反應無法或難以進行。（每小題 5分，共 10 分）
OH
Br Mg
(C
2
H
5
)
2
OOH
MgBr
NO
2
Br
1.NaOH
2.H
3
O
NO
2
OH
+
三、光譜分析常使用於檢測分子的結構，請回答：
不需使用詳細化學位移數據，如何利用
13
C和
1
H的核磁共振光譜區分下列異構物
A~C。（5分）
C
6
H
5
C
6
H
5
H
3
CO OCH
3
C
6
H
5
OCH
3
H
3
CO C
6
H
5
C
6
H
5
OCH
3
C
6
H
5
OCH
3
ABC
下列結構內的亞甲基（-CH
2
-），在氫核磁共振光譜的化學位移數據異於一般烯丙
基氫（allylic hydrogens）的化學位移，請問此亞甲基的化學位移往高磁場或低磁場
移動？（2分）說明你的理由。（3分）
CH
2
CH
2
;亞甲基
四、請依下列指示寫出化學結構式：（每小題 3分，共 15 分）
以2,2,5,5-四甲基己烷的第 3和第 4號碳鍵，寫出最穩定的 Newman 投影。
寫出(E)-2-溴-1-氯-丁-1-烯的結構式。
寫出 1,3,6-三氯庚烯的結構式。
寫出薄荷腦（Menthol）結構式最穩定的構形（Conformation）。
對乙醯氨基酚是一種常用的退熱和止痛藥物，請寫出結構式。
HO
CH
3
CH(CH
3
)
2
代號：14630
頁次：4
－
3
五、請說明下列鹵烷在所示條件下無法進行取代或消去反應。（5分）
Cl
H
2
O
NaOH
H
2
O
不反應 不反應
六、下列三種內酯 A,B,C的紅外線光譜，在 C=O 鍵的振動吸收信號皆不相同，請依吸收
的波數大小排列，並說明你的理由。（10 分）
O
O
O
O
O
O
ABC
七、溴在四氯化碳溶液顏色的消失，常使用於檢測烯類是否存在，下列四種烯 A~D，請
依化學活性由大至小排列，例如甲>乙>丙>丁，表示丁在溴溶液活性最小。（5分）
並且說明你排列的理由。（5分）
RR
RR
Br
2
CCl
4
產物
H
3
CCH
3
H
3
CCH
3
HCH
3
H
3
CH
;;
HH
HH
Cl Cl
Cl Cl ;
AB
CD
八、請寫出下列反應式中主要產物的結構。（每小題 2分，共 20 分）
+
CO
3
H
Cl
? (寫出立體結構)
O(1) OsO
4
, THF, 2 5
o
C
(2) H
2
S? (寫出立體結構)
CCH
B
H
(1)
(2)H
2
O
2
, HO ?
代號：14630
頁次：4
－
4
OCH
3
Cl
AlCl
3
?
C
2
H
5
O+CN
C
HC 加熱 ?
OH
OH
K
2
Cr
2
O
7
H+?
Br
2
? (C
14
H
10
Br
2
)
CCl
4
OCH
3
CO
3
H?
(1) BH
3
, THF
(2) H
2
O
2
, NaOH, H
2
O? (寫出立體結構)
CH
3
NH
2
O
Cl
2
, NaOH
H
2
O? (寫出立體結構)
H
九、寫出下列反應的反應機構。（10 分）
2 CH
3
OH
H(催化劑) OCH
3
OCH
3
O