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107年公務人員特種考試司法人員、法務部
調查局調查人員、國家安全局國家安全情報
人員、海岸巡防人員及移民行政人員考試試題
考試別：調查人員
等 別：三等考試
類 科 組：化學鑑識組
科 目：分析化學
考試時間：2小時 座號：
※注意：可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
代號：40950
頁次：2
－
1
一、卡爾費雪滴定（Karl Fischer titration volumetric analysis）是定量樣品中微
量水分常用之方法，其基本反應為：
I2+SO2+2H2O→2HI+H2SO4
其中卡爾費雪滴定庫倫法（coulometric method）最常採用 bipotentiometric
measurement 進行滴定終點之偵測。請解釋該偵測之原理，與陰極及陽
極之反應之關聯性。（10 分）
二、含 0.0125 M KH2PO4與0.0125 M Na2HPO4之緩衝溶液，假設H2PO4
‒及
HPO4
2‒物種濃度不變，其在 25℃時：
溶液之離子強度為多少？（5分）
在此離子強度下兩物種之活性係數比值為 54.0
γ
γ
42
2
4
POH
HPO =
−
−
，γ（活性係數），
H3PO4之8
21032.6K −
×= ，則該溶液之 pH 值為多少？（γH+=0.86）
（10 分）
在離子強度不變下，配製完成之 pH 6.5 緩衝溶液中，KH2PO4及
Na2HPO4濃度分別為多少？（15 分）
代號：40950
頁次：2
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2
三、請由下表計算出：
以表列出個別樣品之校正吸光度。（5分）
請以最小平方法（Method of Least Squares）計算斜率（m）及截距（b），
製作在線性範圍內之檢量線（calibration curve）。（15 分）
某未知含鉛物質經 4次偵測後平均訊號為 0.356，請問其濃度以及不
確定度為何？（10 分）
鉛含量（µg/L） 個別樣品之吸光度
0.0 0.049 0.049 0.050
4.0 0.135 0.137 0.138
8.0 0.232 0.222 0.222
12.0 0.295 0.297 0.342
16.0 0.375 0.375 0.380
20.0 0.433 0.433 0.446
不確定度sx= sy
|m| 1
k+1
n+y‒y)2
m2∑(xi‒x)2
其中sy=∑di
2
n‒2，di=yi‒y=yi‒(mxi+b)，|m|為斜率之絕對值，k為未知物
的重複測量次數，n為校正曲線上之數據點數目，y為校正曲線上所有 y
值之平均，xi為校正曲線上個別之 x值，x為校正曲線上所有 x值之平均。
四、稀鹽酸（HCl）配製Ni2+之溶液，以 25 mL 0.07267 M Na2EDTA滴定之。
接著以 NaOH 將該溶液調整至 pH 5.5，並在溶液中加入二甲酚橙指示劑
（xylenol orange），溶液轉為黃色，再以 0.03833 M 之Zn2+滴定之，需
要18.69 mL 才會變回紅色。請問該Ni2+溶液之濃度為何？（二甲酚橙會
在pH 值5.5 變色，設 pH 5.5 時αY4‒=2.6×10‒6，Kf of metal-EDTA
complex：Ni2+=1018.4,Zn2+=1016.5）（10 分）
五、以 0.1000 M AgNO3滴定 0.1000 M NaCl 的100.0 mL 水溶液，使用甘汞
電極（calomel electrode）作為參考電極，銀電極作為工作電極。
V0.799EAgeAg (s) =↔+ +
−+ o
V0.241E2ClHg2e2ClHg (l)
(s)
22 =+↔+ −
−− o
Ksp=1.8×10‒10
請分別計算出加入下列 AgNO3的量所測得的電位應為何？
⑴70.0 mL（5分）
⑵140.0 mL（5分）
請算出其當量點。（10 分）