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年公務人員特種考試司法人員、法務部調查局
調查人員、海岸巡防人員、移民行政人員考試及112年
未具擬任職務任用資格者取得法官遴選資格考試試題
考試別
：
調查
人員
等 別
：
三等考試
類 科
組
：
化學鑑識組
科 目
：
分析化學
考試時間
：
2
小時
座號
：
※注意：可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
代號：
41150
頁次：
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一、在使用標準滴定法（method of standard addition）時，為何是添加少量
的濃稠標準液（concentrated standard），而不是添加大量的稀薄標準液
（diluted standard），比較適當？（5分）
一個含 Cu2+的未知樣品，在原子吸收分析產生的吸收度訊號為 0.262。
接著，含 100.0 ppm（=g/mL）Cu2+的1.00 mL 溶液與 95.0 mL 的上
述未知樣品混合後，這個混合物再於定量瓶中稀釋至 100.0 mL。新溶
液的吸收度訊號變為 0.500。
最初的未知樣品濃度以[Cu2+]i表之，寫出經稀釋後的最後未知樣品
濃度[Cu2+]f的表示式。濃度的單位為 ppm。（5分）
依類似的方法，寫出被添加的標準 Cu2+的最後濃度，以[S]f表之。
（5分）
求算未知樣品的[Cu2+]i。（10 分）
二、我們將 malonic acid, CH2(COOH)2，縮寫為 H2M。試求算在下列各小題
中，其 pH 值與 H2M、HM與M2的濃度。已知 malonic acid 的酸解離
常數 Ka1 與Ka2 分別為 1.42×10-3 及2.01×10-6。
0.100 M H2M（8分）
0.100 M NaHM（9分）
0.100 M Na2M（8分）
三、某溶液含有 0.010 M Ba2+（鋇離子）與 0.010 M Ag+（銀離子）。是否可
以利用鉻酸根離子（CrO42-）將其中任一離子沈澱 99.90%，同時不讓另
一離子沈澱？請詳細說明理由。（25 分）
本題的相關資訊如下：
BaCrO4(s) Ba2+ + CrO42- Ksp = 2.1 × 10-10
Ag2CrO4(s) 2 Ag++ CrO42- Ksp = 1.2 × 10-12
代號：
41150
頁次：
2
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四、鋰鈷氧化物 Li1+yCoO2是鋰電池的陰極材料。鈷是以 Co(III)與Co(II)的混
合物存在。大多數的製備也包含了惰性鋰鹽與水分。為了求算化學計量，
鈷以原子吸收法測量，而其平均的氧化狀態則以電位滴定法測量。滴定
時，是將 25.00 mg 的固體，在氮氣的環境下，溶解於含 0.1000 M Fe2+
（亞鐵離子）的 6M H2SO4（硫酸）與 6M H3PO4（磷酸）中，以得到清澈
的粉紅色溶液： Co3+ + Fe2+ Co2+ + Fe3+
未反應的 Fe2+（亞鐵離子）需要 3.228 mL 的0.01593 M K2Cr2O7（重鉻
酸鉀）完全滴定之。
在25.00 mg 的材料中，含有多少 mmol（毫莫耳）的 Co3+？（7分）
原子吸收的測量發現固體中含有 56.4 wt%的鈷（Co）。試問 Co 的平均
氧化狀態為何？（6分）
試求算在化學式 Li1+yCoO2的y值。（6分）
在固體中，鋰與鈷的重量百分比的理論比值（wt% Li/wt% Co）為何？
在洗去惰性鋰鹽後，所測得的比值為 0.1388 0.0006。試問測得的比
值是否與鈷的平均氧化狀態符合？（6分）
本題相關資訊：
原子量數據如下：Li = 6.94, Co = 58.933, O = 15.999 g/mol。