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103年公務人員特種考試司法人員、法務部調查
局調查人員、國家安全局國家安全情報人員、
海岸巡防人員及移民行政人員考試試題
代號：20750
考 試 別：調查人員
等 別：三等考試
類 科 組：化學鑑識組
科 目：分析化學
考試時間：2小時
座號：
※注意：
可以使用電子計算器，試題作答須詳列解答過程。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
（請接背面）
全一張
（正面）
一、進行定量分析時，可藉由離子選擇電極的訊號如電壓（E，單位：V）獲知待測物的
濃度（簡稱 C），如：E = A + (RT/ZF)lnC，其中 A為一常數；Z為待測物的電荷；
R = 8.317 J/mol.K；T = 298 K；F = 96500 庫倫。惟常數 A常因儀器老舊而出現偏差，
致使 C也會出現偏差（
C）。
若A的偏差為
A，則 C的偏差值將為何？試以
A、C、R、T、Z與F表示之。
（10 分）
若Z = +2，
A = +0.001 V，估計
C/C之比值為何？（5分）
二、圖 1所示為110-3 M 的弱酸 HA 在不同 pH 下所測得的 UV-Vis 吸收光譜，其中在
290 nm 與350 nm 處的吸收度變化如圖 2所示。
估計 HA 的解離反應平衡常數值，準確至小數點以下第二位。（5分）
依據物質守恆定律（Mass balance），列出一條可歸納溶液中相關物種間濃度關
係的方程式。（5分）
依據電荷守恆定律（Charge balance），列出一條可歸納溶液中相關物種間濃度關
係的方程式。（5分）
當pH 值恰為 6.0 時，溶液中[A-]的數值為何（單位：M）？（5分）
0.0
240
Abs
圖1
圖2
1.0
0.5
400
360
320
280
103年公務人員特種考試司法人員、法務部調查
局調查人員、國家安全局國家安全情報人員、
海岸巡防人員及移民行政人員考試試題
代號：20750
考 試 別：調查人員
等 別：三等考試
類 科 組：化學鑑識組
科 目：分析化學
全一張
（背面）
三、若以沉澱法將金屬離子（簡稱 Mn+）的濃度降低至原濃度的千分之一（含）以下，
則可視為達到完全分離目的。已知氫氧根離子可將多種金屬離子沉澱；部分離子在
不同 pH 溶液中所允許的平衡濃度如圖 3所示。
估計氫氧化鋁在水中的溶度積（Ksp）。（10 分）
某溶液含有 1 mM 的Fe3+離子與 1 mM 的Fe2+離
子，若欲將二者完全分離，如何藉由調整 pH 值
達到目的？詳述其數值或範圍。（10 分）
另一溶液含有 Mg2+、Fe2+與Al3+三種離子，濃度
均為 110-3 M。試問 pH = 9.0 時，三者的濃度各
為何（單位：M）？（10 分）
四、銅離子可與化合物 Y形成錯合物如下所示，K1與K2為其反應平衡常數：
Cu2+ + Y → CuY2+， K1 = 11010
CuY2+ + Y → CuY22+， K2
若將各錯合物簡稱為 CuYx2+，x = 1，2，其濃度與銅離子的濃度比值均是[Y]的函數，
如圖 4所示，其中 R(x) = [CuYx2+]/[Cu2+]。
求出 K2的數值。（5分）
若將 0.001 莫耳 CuSO4溶於一升 10.0 M 的Y中，
溶液中 Cu2+的平衡濃度將為何（單位：M）？
體積變化可忽略不計。（5分）
五、已知銀離子可進行下列反應，根據相關資料，回答下列問題：
Ag+(aq) + 2CN-(aq) → Ag(CN)2-(aq) Kf = [Ag(CN)2-]/{[Ag+][CN-]2}
AgCl(s) → Ag+(aq)+ Cl-(aq) Ksp = 110-10
Zn2+(aq) + 2e- → Zn(s) Eo = -0.76 V vs. NHE
Ag+(aq) + e- → Ag(s) Eo = 0.80 V vs. NHE
Ag(CN)2-(aq) + e- → Ag(s) + 2CN-(aq) Eo = -0.38 V vs. NHE
Ag(CN)2-離子的 Kf為何？已知 T = 298 K；R = 8.317 J/mol.K；F = 96500 coul。（10 分）
以0.001 M AgNO3滴定 25.00 mL 等濃度的 KCl 時，若以一支銀絲作為電極量測
其電壓，則到達滴定終點時其電壓值應為何（單位：V，相對於 NHE）？（5分）
若將過量鋅粉置入一升 0.002 M 的AgNO3溶液中時，銀離子會立即被還原。試問
溶液中銀離子的平衡濃度為何（單位：M）？體積變化可忽略不計。（10 分）
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