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113年公務人員特種考試司法人員、法務部調查局
調查人員及海岸巡防人員考試試題
考 試 別：調查人員
等 別：三等考試
類 科 組：化學鑑識組
科 目：分析化學
考試時間：
2
小時
座號
：
※注意：可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
代號：
41250
頁次：
3
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1
一、在紫外光譜測定法中，藉由量測分析物的吸收度來檢定其濃度。九個低
濃度測試樣品及九個空白樣品，其吸收度測量值分別如下表所示：（每小
題5分，共 15 分）
樣品 吸收度
編號 測試樣品 空白樣品
1 0.0056 0.0008
2 0.0046 0.0016
3 0.0044 0.0010
4 0.0060 0.0005
5 0.0058 0.0011
6 0.0054 0.0012
7 0.0062 0.0022
8 0.0047 0.0006
9 0.0052 0.0017
請計算吸收度之訊號偵測極限（Detection Limit）？
檢量線由吸收度對濃度作圖獲得，其斜率為 m=2.24×10 4M1，請求出
濃度之偵測極限？
請依上述數據求出定量下限（Lower Limit of Quantitation）？
二、氧化鉛（PbO）主要用於鉛基之工業玻璃和工業陶瓷中，應用在各式資
訊產品之組件上。因鉛離子具有毒性，如果釋出將污染環境。請回答下
列問題：（每小題 5分，共 15 分）
如果 pH 維持在 10.0 下，將有多少 PbO 會溶於一公升水溶液中？
（PbO(s)+H2O Pb2++2OH－Keq=5.0×10−16）
若考慮下列方程式，再計算問題中之相同問題。
（Pb2++H2O PbOH++H+Ka=2.0×10−8）
將活性考慮在其中，假設離子強度固定在 0.050 M，試使用活性係數
回答問題。（γPb2＋=0.455, γOH−=0.81）
代號：
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2
三、EDTA 是分析化學使用最廣泛之螯合劑，為六質子系統，表示為 H6Y2+。
中性的 EDTA 為四質子酸，其分子式為 H4Y。請回答下列問題：
請寫出 EDTA 與金屬錯合物反應之形成常數代數式。（5分）
下圖中顯示每種 EDTA 存在的 pH 值，請在每個箭頭處填下 pH 值為
何？例如：第一個箭頭處 pH = pK1（10 分）
四、電池是人類現代生活中的必需品，顯見電池相關技術之重要性，請回答
下列問題：（每小題 5分，共 15 分）
請畫出下列電池 Ag(s)︱AgCl(s)︱Cl(aq)‖Fe2+(aq), Fe3+(aq)︱Pt(s)的配置
圖。
請寫出左半電池與右半電池電位的還原半反應。
請寫出電池淨反應方程式。
五、特定之蛋白質樣品中含有 20 wt%的氮，若將 0.5 mL 含此蛋白質的樣品
進行凱氏氮消化，所轉變的氨被轉移至 10 mL 0.025 M HCl 水溶液中。
再以 0.025 M NaOH 滴定未反應的 HCl，需要 4.0 mL 到達滴定終點，
試求出樣品中蛋白質的含量（mg / mL）為何？（15 分）
六、多次測定樣品中鎘的含量，其所測得的值分別為 11.9、12.7、12.5、13.0、
12.6 ppb，請求出 50%與90%信賴區間？（10 分）
信賴區間（%）
自由度 50 90 95
1 1.000 6.314 12.706
2 0.816 2.920 4.303
3 0.765 2.353 3.182
4 0.741 2.132 2.776
5 0.727 2.015 2.571
6 0.718 1.943 2.447
代號：
41250
頁次：
3
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3
七、請計算或回答下列問題：
亞鐵氰化銀 Ag4Fe(CN)6在溶液中解離成 Ag+與Fe(CN)64。請求出其
溶解度與溶液中 Ag+的濃度。（Ksp=2.56×1043）（5分）
德拜－修克爾方程式（Debye-Hückel equation）建立活性係數（γ）與
離子強度（μ）之關係，log γ=[0.51z2μ1/2 ]/[1 + (αμ1/2/305)]，z是電荷，
α是水合離子直徑。請論述之。（10 分）