113年 調查局特考 三等 化學鑑識組 儀器分析 試卷

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113年公務人員特種考試司法人員、法務部調查局
調查人員及海岸巡防人員考試試題
考 試 別:調查人員
等 別:三等考試
類 科 組:化學鑑識組
科 目:儀器分析
考試時間:
2
小時
座號
:
※注意:可以使用電子計算器。
不必抄題,作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上,於本試題上作答者,不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外,應使用本國文字作答。
代號:
41260
頁次:
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1
一、薑黃素(curcumin, C21H20O6,分子量 MW= 368, logP value ~3.3)是一種
從薑黃根莖中提取得到的黃色色素,它是最主要的薑黃色素
(curcuminoid)類物質,約占薑黃色素的 70%,除了薑黃素之外,這一類
化合物還包括 10~20% 的去甲氧基薑黃素(demethoxycurcumin,
C20H18O5, MW=338, logP value ~3.2)以及 5%的雙去甲氧基薑黃素
(bisdemethoxycurcumin, C19H16O4, MW= 308, logP value ~3.0)。文獻指出
薑黃素具有抗發炎及抗氧化性質,屬於多酚類,可溶於醇類、醋酸、乙
腈與氯仿。三者在 265 nm(log E~4.18)與 420 nm(log E~4.77)附近均
有吸收,化學結構如下圖所示,請回答下列問題:
薑黃素 去甲氧基薑黃素
雙去甲氧基薑黃素
高效液相層析法(high performance liquid chromatography, HPLC)在裝
置、管柱填料、技術及理論上進行了大幅改進。它包括高效分離柱、
高壓輸液泵和高靈敏度偵檢器。請建立適當的逆相(reverse phase)
HPLC 分析條件(包括移動相、操作條件、管柱與偵測器的選擇)來
測定膠囊與錠狀食品中薑黃素、去甲氧基薑黃素及雙去甲氧基薑黃素
等三類薑黃素含量之檢驗方法。(11 分)
依照上題所建立的分析條件,請問三類薑黃素中(a)最先流出管柱的
物質為何?(b)最後流出管柱的物質為何?(4分)
代號:
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2
二、電化學分析法(electrochemical techniques)是根據樣品溶液的電化學性
質進行分析,請回答下列問題:
⑴請詳述電化學分析實驗中的三電極設定。(2分)
⑵三個電極中,陰極和陽極如何定義?(2分)
⑶電化學分析實驗中使用電解質的目的為何?(2分)
請敘述循環伏安法(cyclic voltammetry, CV)的原理。(4分)
三、實驗數據的分析在於確認數據的品質,請回答下列問題:
何謂準確度(accuracy)與精確度(precision)?(4分)
實驗室同仁建立了一個新的檢測血液中含酒精濃度的分析方法,你用
一個標準品去測試此方法是否可行,經重複測量後,實驗數據的平均
值異於標準品的真實值,你如何分析這個差異是由於隨機誤差所造成
的,或者是由於此方法之偏向(bias)所致。(6分)
四、紫外線可見光吸收光譜儀常用來進行定量分析,請回答下列問題:
⑴請按照順序排列寫出一個典型紫外線可見光吸收光譜儀的基本組
件。(10 分)
⑵紫外線可見光吸收光譜是由外層價電子的躍遷而產生。請寫出有機
分子中可能的四種價電子躍遷類型。(8分)
⑶何謂 R吸收帶?何謂 K吸收帶?(2分)
某一化學物質 A是一種中樞神經興奮劑,屬於第二級毒品,一般是利用
GC-MS 進行分析,也有文獻提及可將 A氧化後的產物 OA 溶解在己烷
中(AOA,1莫爾 A可完全氧化成 1莫爾 OA),在紫外線可見光光
譜的波長 287 nm 處會有一明顯吸收峰,而 OA 在該波長的莫爾吸光係
數(molarabsorptivity,)為 2.0×105L/mol-cm。鑑識組將某尿液 5毫升
稀釋至 1公升後,取出 10 mL 稀釋液,將 10 mL 稀釋液中可能含有的
A完全氧化成 OA 後轉移至 10mL 己烷相,再利用 0.5cm 寬的石英槽,
於287 nm 波長下測得溶液的光穿透率(transmittance, T)為 10%。
⑴請問吸光度(absorbance, A)是多少?(2分)
⑵請問 OA 在己烷溶液中的體積莫爾濃度(M)是多少?(4分)
⑶原始尿液中的 A濃度又是多少 ppm(partsper million)?(A的分子
量為 120,OA 的分子量為 150,log 2=0.3010,log 3=0.4771)(4分)
代號:
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3
五、傅立葉轉換紅外線光譜儀可以用來分析化合物的結構與官能基團。請回
答以下問題:
請試述傅立葉轉換紅外線光譜儀的主要設計原理為何(說明硬體及軟
體部分)?(10 分)
請繪圖說明二氧化碳的正規振動模式(normal vibration modes),為何
在這些振動模式中只能觀察到兩個主要吸收峰。(5分)
六、層析法(chromatography)主要是利用含有樣品混合物的流動相(mobile
phase),經過固定相(stationary phase)時,混合物中各成分由於移動速
率的差異而達到分離的目的,請回答下列問題:
在30.0 cm 管柱上,物質 A與B之滯留時間分別為 12.00 及14.00 min,
而未被滯留物質(即空氣峰)通過之時間(dead time)為 2.00 min。A
與B的尖峰寬度均為 1.60 min。(以下請列出計算過程)
⑴請計算解析度 R。(2分)
⑵管柱之平均有效塔板數(number of effective plate, Neff)。(2分)
⑶若R值要達到 2.0 以上,則管柱需要多長?(2分)
⑷接續⑶,此時 B的滯留時間為多少?(2分)
氣相層析儀是以氣體作為流動相。
⑴請試述其中火焰離子化檢測器(FID)的檢測原理以及所搭配的氣體
為何?(8分)
⑵某混合物在氣相層析儀中共出現四個峰,峰面積和相對回應因子
(relative response factor)或稱為校正因子(correction factor, Si)如下
表所示,請問成份 2在混合物中的百分含量多少(%)?(4分)
成份 1 2 3 4
峰面積(mm2)100 75 50 25
校正因子 Si0.90 1.00 0.95 0.98
*峰面積 Ai與被測成分的量 mi成正比:Ai= Simi;Si為校正因子
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