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105年公務人員特種考試司法人員、法務部
調查局調查人員、國家安全局國家安全情報
人員、海岸巡防人員及移民行政人員考試試題 代號：40650 全一張
（正面）
考試別： 調查人員
等別： 三等考試
類科組： 化學鑑識組
科目： 分析化學
考試時間 ： 2 小時 座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
（請接背面）
一、解釋下列名詞及說明其差異：
Grubbs 檢定（Grubbs test）。（5分）
偵測極限（Limit of detection）、定量下限（Lower limit of quantitation）與報告下限
（Reporting limit）。（15 分）
二、使用標準添加法（Standard addition method）時，將已知量的分析物加入樣品中，這
個樣品所測到的訊號值會增加。若此待測樣品濃度為[X]i，測得訊號值為 Ix，添加濃
度為[S]i 標準品後，測得訊號值為 Is+x
，因訊號值與分析物濃度成正比，故可表示如下：
[X]i
[X]f+
Ix
Is+x
[S]f
=
其中[X]f為添加標準品後樣品的最終濃度，[S]f為標準品的最終濃度。若樣品原體積
為Vo，添加標準品體積為 Vs。今將使用更準確的方法是在樣品中加入不同濃度標準
品，擬以試算圖解法的方程式解之。
試由上附之方程式導出圖解法的方程式：（10 分）
Ix
Is+x [S]i
=
())
V
VoVs
(+
Ix
[X]i
)
V
(
依上式如何求出待測樣品濃度[X]i？（5分）
三、具有 pH = 9.00 的緩衝能力，濃度 0.0500 M 之金屬離子（Mn+）溶液 100 毫升，
以0.0500 M EDTA 溶液滴定。請回答下列問題：
當量體積（Ve）為何？（5分）
當V = 1/2 Ve時，Mn+濃度為何？（5分）
若αY
4- = 0.041，Kf = 1012.00 時，求條件形成常數（Condition formation constant, Kf′）
為何？（5分）
當V = Ve時，Mn+濃度為何？（5分）
四、已知 0.150 M 的氫氧化鈉標準溶液 30.0 毫升，可滴定 45.0 毫升的草酸溶液至完全中
和。在酸性條件下，25.0 毫升的該草酸溶液，可與 25.0 毫升的過錳酸鉀溶液完成氧
化還原反應。則此過錳酸鉀溶液的濃度應為若干 M？（15 分）
105年公務人員特種考試司法人員、法務部
調查局調查人員、國家安全局國家安全情報
人員、海岸巡防人員及移民行政人員考試試題 代號：40650 全一張
（背面）
考試別： 調查人員
等別： 三等考試
類科組： 化學鑑識組
科目： 分析化學
五、某 pH = 6 的溶液中含有 0.0100 M IO3
-，0.0100 M I-，1.00 × 10-4 M I3
-。下列半反應
方程式如下：
2IO3- + I- + 12H+ + 10e-I3- + 6H2O Eo = 1.210 V
I3- + 2e-3I- Eo = 0.535 V
請寫出溶液的平衡淨反應？（5分）
請計算平衡常數（K）？（5分）
計算上述條件下電位（E）為何？（5分）
六、極譜法（Polarogram）與伏安法（Vo l t a m m e t r y ）是重要的電化學分析方法。請依附圖
回答下列問題：
在進行極譜實驗時，下圖中加諸於工作電極的電位可以是線性（圖(a)）或階梯式
（圖(b)），為什麼在圖(b)中每次電位轉變後都等 1秒再測定電流？（10 分）
在伏安法中法拉第電流（Faradaic current）與充電電流（Charging current）有何差
異？（5分）
充電電流
線性電位斜坡
斜率
=
掃
瞄
速率
時間
取樣電流極譜
階高
取樣時間
滴落時間
時間
法拉第電流
電
位
電
位