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103年公務人員特種考試關務人員考試、103年公務
人員特種考試身心障礙人員考試及103年國軍
上校以上軍官轉任公務人員考試試題 代號：14550
考 試 別： 關務人員考試
等 別： 四等考試
類 科： 化學工程
科 目： 分析化學概要
考試時間： 1小時 30 分 座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
（請接背面）
全一張
（
正面
）
附註：原子量 Na:23.00, Mg:24.31, K:39.10, Ca:40.08, Ag:107.87, Ba:137.33, Cl:35.45,
C:12.01, O:16.00, Mn:54.94, N:14.01
一、實驗室中發現一標籤不明之金屬氯化物（可能為鈉、鎂、鉀、鈣、或鋇之氯化
物），已知其純度為 95%。實驗室管理人員利用硝酸銀（silver nitrate）對其進行沉
澱重量分析，管理人員取 0.1323 g 之未知物溶解並以定量瓶定容至 25 mL。經加入
足夠之 0.5 M 硝酸銀溶液進行沉澱反應及重量分析步驟之處理後，獲得 0.3215 g 之
氯化銀，
請問此標籤不明之氯化物為何？（10 分）
理論上回收之氯化銀沉澱物應該有多重？（6分）
請問實際回收之氯化銀含量與理論值不同之原因可能有那些？（4分）
二、試問 1.000 L 硬度為 315.9 ppm 之水，理論上會讓多少克之棕櫚酸鈉皂沉澱？（15 分）
（棕櫚酸，palmitic acid，CH3(CH2)14COOH，分子量 256.43）
三、某物質會吸收特定波長，現有一分光光度計可用來測量該物質。實驗室檢測人員為
了解此分光光度計對該物質之最低偵測極限，配製了低濃度之樣品共 7件進行分
析，得到的吸光值分別為 0.0531, 0.0429, 0.0511, 0.0485, 0.0526, 0.0458 及0.0476；
另進行 6個試劑空白分析，得到吸光值為 0.0143, 0.0127, 0.0210, 0.0183, 0.0154,
0.0107 及0.0162。若已知較高濃度檢量線（calibration curve）之斜率（m）為
2.15×103/ μM。
請問訊號偵測極限（signal detection limit）是多少？（12 分）
最低偵測濃度為多少？（6分）
四、Mg(OH)2 在25℃時之 Ksp = 5.6 × 10 -12
請問 Mg(OH)2飽和溶液之 pH 值為多少？（6分）
請問此飽和溶液中之 Mg2+為多少 ppm？（4分）
請問若欲將水溶液中飽和之 Mg2+濃度降至 0.3 ppb 以下，pH 值應該調整至多少？
（6分）
103年公務人員特種考試關務人員考試、103年公務
人員特種考試身心障礙人員考試及103年國軍
上校以上軍官轉任公務人員考試試題 代號：14550
考 試 別： 關務人員考試
等 別： 四等考試
類 科： 化學工程
科 目： 分析化學概要
全一張
（
背面
）
五、下列溶液中各種物質之莫耳濃度為何？
0.100M H3PO4 中[H2PO4
−] =？，[HPO4
2−]=？，[PO4
3−]=？（9分）
附註：已知 H3PO4之各級解離常數分別為 K1=7.52×10-3, K2=6.23×10-8, K3=4.8×10-13
將上述 0.100M H3PO4 溶液之 pH 調升至 4時，[H2PO4
−]= ？，[HPO4
2−]= ？，
[PO4
3−]=？（9分）
六、實驗一：取 100 mL 之硬水樣品調整 pH 後直接以 0.0150M EDTA 滴定之，需 32.52 mL
達滴定終點。實驗二：取 100 mL 之硬水樣品將其中鈣離子沉澱為草酸鈣（CaC2O4），
將草酸鈣過濾洗淨後溶於硫酸中以 KMnO4 進行氧化還原滴定，進而求得鈣離子之
ppm。
請問實驗一調整 pH 值至多少？（3分）
請問該硬水以 CaCO3表示之總硬度為多少 ppm？（5分）
請寫出溶解於硫酸溶液之草酸鈣以 KMnO4 滴定之反應平衡式（只寫參與反應之
離子）。（5分）