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年公務人員特種考試關務人員考試、
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年公務人員特種考試
移民行政人員考試及
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年國軍上校以上軍官轉任公務人員考試試題
代號：20520
等 別： 四等關務人員考試
類（科）別 ： 化學工程
科 目： 分析化學概要
考試時間： 1 小時 30 分 座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
全一頁
一、
精稱 1.253 g 鄰苯二甲酸氫鉀（KHP, 204.22 g/mol），配成 100.0 mL，從其中取出
25.00 mL 溶液，以 KHP 標定 NaOH 溶液之濃度，重複滴定三次，至酚酞終點各用去
NaOH 體積為 36.05、35.94 及35.98 mL，試計算 NaOH 溶液之莫耳濃度？（8分）
計算滴定之 NaOH 體積的標準差？（5分）
若除了滴定體積以外，所給的各項數值其標準差均為最後一位有兩個單位不準度
（例如：1.253 ( 0.002) g），試計算 NaOH 溶液莫耳濃度的標準差？（7分）
±
二、
經校正的容量器具通常會標上 TD 或TC，寫出其個別為何者的縮寫及所代表的意
義。（8分）
如何校正移液吸量管（transfer pipet）？（8分）
三、以過錳酸鉀滴定鐵(II)之反應式為MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ → Mn2+ + 5 Fe3+ + 4H2O
若50.00 mL 0.100 M Fe(II)溶液以 0.0250 M之KMnO4溶液滴定，假設整個滴定過程
於可提供 1.0 M H+之硫酸溶液中進行，試計算當加入
40.00 mL
50.00 mL
KMnO4溶液之電極電位。（16 分）
（Fe3+＋e-→Fe2+ E
o＝0.680 V，MnO4-＋8H+＋5e-→Mn2+＋4H2O Eo＝1.507 V）
四、欲由 17.5 M醋酸及固體醋酸鈉（C2H3O2Na, 82.03 g/mol）配製 250.0 mL醋酸根總
濃度為 1.00 M，pH＝4.90 之緩衝溶液，問需醋酸幾毫升？醋酸鈉幾克？（醋酸之Ka
＝1.75×10-5）（18 分）
五、測定樣品中的氯含量，沉澱重量分析法及沉澱滴定法都是常用方法，兩者均利用
AgNO3與Cl-反應生成AgCl沉澱，但重量分析法中通常會加入電解質如HNO3，而菲
恩氏法（Fajan method）滴定中卻加入糊精，試由此二種技術的基本差異解釋其分
別加入HNO3及糊精的作用？（12 分）
六、以乙二胺四醋酸（EDTA）滴定 Ca(II)離子時，羊毛鉻黑 T（Eriochrome black T）並
非適當指示劑，因此無法使用直接滴定法而需改用其它滴定策略，試寫出兩種可行
的EDTA 滴定法，舉例說明滴定如何進行，並寫出相關反應式及羊毛鉻黑 T在滴定
終點的顏色變化。（18 分）