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101年特種考試地方政府公務人員考試試題 代號：
等 別： 四等考試
類 科： 化學工程、環境檢驗
科 目： 分析化學概要
考試時間： 1小時 30 分 座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
（請接背面）
全一張
（
正面
）
43860
43960
一、解釋下列名詞：（每小題 5分，共 15 分）
效能評估樣品（Performance test sample）
內標物（Internal standard）
信賴區間（Confidence interval）
二、1990 年代一件刑案的現場發現被告的血液，檢察官認為血液是被告的，被告則聲稱
是警察稍後栽贓的。一般血液是收集在含有 EDTA 的樣品瓶中，收集瓶裝滿血液後
EDTA 的濃度約為 4.5 mM，當時測定血液中 EDTA 的方法並不完備。即使在現場發
現的血液中所測得的 EDTA 濃度遠低於 4.5 mM，陪審團還是做出無罪的宣判。由
於這個審判，刺激發展了測定血液中 EDTA 的新方法。（每小題 10 分，共 20 分）
測定方法的準確度與精密度，是將定量的 EDTA 添加到血液中。下表添加了三種
不同濃度的 EDTA，請求出以下品管樣品的精密度與準確度。
準確度 = 100 × [ (測定值的平均值 － 添加濃度) / 添加濃度 ]
精密度 = 100 × (標準差 / 平均值) = 變異係數
添加濃度： 22.2 ng/mL 88.2 ng/mL 314 ng/mL
測定值： 33.3 83.6 322
19.5 69.0 305
23.9 83.4 282
20.8 100 329
20.8 76.4 276
測定十個接近偵測極限的含EDTA的血液，儀器的訊號值為 175, 104, 164, 193,
131, 189, 155, 133, 151 與176。十組空白樣品得到的平均值為 45.0。檢量線的斜
率為 1.75×109 M-1。請求出儀器訊號與濃度的偵測極限及EDTA的定量下限。
三、如果忽略活性係數的因素，考慮下列二方程式的平衡，試求出維持在pH = 9.00 的
AgCN飽和溶液中Ag＋、HCN、CN－的濃度？（15 分）
AgCN
(s)
→ Ag＋ ＋ CN－ K
sp = 5.0×10-16
CN
－＋ H
2O → HCN(aq) ＋ OH－ K
b = 4.0×10-5
101年特種考試地方政府公務人員考試試題 代號：
等 別： 四等考試
類 科： 化學工程、環境檢驗
科 目： 分析化學概要
全一張
（
背面
）
43860
43960
四、
一質量 12.00 g的海水樣品，採用一種測定海水中有機碳的方法，此法是利用K2S2O8將
有機物質轉變成CO2，然後將CO2通過含有一種NaOH塗佈在石棉上的吸附劑（
Ascarite）的管子，再以重量分析法測定產生了 4.400 mg CO2（Mw = 44.00）。請
計算海水中的碳含量為多少ppm？（10 分）
酯化反應方程式如下：
CH
3COOH + C2H5OH CH3COOC2H5 + H2O
在20℃時，1升溶液中含 4莫耳醋酸和 4莫耳乙醇，當反應平衡後產生 3莫耳醋
酸乙酯，試求其平衡常數（Keq）。（5分）
五、某一元弱酸之溶液 100 毫升，以 0.50 N 氫氧化鈉溶液滴定後得滴定曲線如下圖所示：
（每小題 5分，共 20 分）
試問該弱酸在滴定前的濃度為何？
該弱酸的解離常數（或電離常數）為何？
滴定前該弱酸溶液中[OH－]離子濃度應為何？
當量點的 pH 值約為何？
1
六、考慮下列的電池Pt(s)︱H2(g, 0.100bar)︱H+
(aq, pH=2.54)∥Cl－(aq, 0.200 M)︱Hg2Cl2(s)︱Hg(l)︱Pt(s)，
Hg2Cl2半反應電位，Eo = 0.268 V。（每小題 5分，共 15 分）
寫出每個半電池的還原反應。
寫出能士特（Nernst）方程式。
求出淨反應的電位（E）。