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111年公務人員特種考試關務人員、身心障礙人員考試及
111年國 軍 上 校 以 上軍 官 轉 任 公 務人 員 考 試 試 題
考 試 別
：
關務人員考試
等 別
：
四等考試
類 科
：
化學工程
科 目
：
分析化學概要
考試時間：1小時 30 分 座號：
※注意：可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
代號
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14750
頁次
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2
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一、常用的溶液中物質濃度單位ppm定義為何？計算時我們經常將mg/L 當
成ppm 使用，請問為何ppm與mg/L 可以互通？是否有任何條件限制？
（10 分）
報導空氣品質時也常用 ppmv 當作單位，請說明此單位的定義。（8分）
在全球呼籲減碳與永續的聲浪下，目前空氣中的二氧化碳已經高達 400
ppmv，請問在 1莫耳的空氣裡，含有多少毫克的二氧化碳？（7分）
二、如果要讓水溶液中的 Pb2+完全沉澱，可在該溶液加入 S2-形成 PbS(s)：
PbS(s)⇌Pb2+ + S2- Ksp = 3.0 × 10-28
持續通入 H2S氣體使含有 Pb2+的水溶液中 H2S(aq)維持飽和溶解度 0.1 M，
加入緩衝試劑使整體溶液維持 pH=3.52，並參考下列反應：
H2S + H2O⇌H3O++ HS-K1= 9.6 × 10-8
HS-+ H2O⇌H3O++ S2- K2= 1.3 × 10-14
請推導出平衡時[Pb2+]與[H+]、K1、K2之間的數學關係式。（15 分）
根據上述條件當沉澱完畢達到平衡時，水溶液中 [Pb2+]= ？M（10 分）
三、將 Ag3PO4(s)（Ksp=2.8×10-18）飽和溶解於 pH=6.0 緩衝溶液。（H3PO4三
質子酸解離常數：K1=7.11×10-3,K2=6.32×10-8,K3=4.5×10-13）
請計算 PO43- 對溶液中所有具磷酸根物種的比值（即莫耳濃度分率），
α(PO43-)= [PO43-]/([PO43-]+[HPO42-]+[H2PO4-]+[H3PO4])= ？（8分）
請推導出 Ag3PO4溶解度（用 S表示）與 Ksp（溶解度積）以及 α(PO43-)
之數學關係式，S=？（以 Ksp 與α(PO43-)表示之關係式）（10 分）
請問銀離子濃度[Ag+] = ？（7分）
代號：
14750
頁次：
2
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2
四、將某一酒精溶液樣品 1.0 mL 加到 50 mL、0.02 M 的K2Cr2O7水溶液中，
在酸性條件下充分加熱反應，已知酒精會被氧化成醋酸，K2Cr2O7會產生
Cr3+：
請寫出此步驟的平衡氧化還原反應。（8分）
在前一步中 K2Cr2O7必須是過量才可使酒精完全耗盡，因此在反應之後
會有剩餘的 K2Cr2O7需要測定，吾人先加入 20 mL 的Fe2+（0.125 M）
與適量酸使之完全還原，請寫出此步驟的平衡氧化還原反應。（7分）
過剩的 Fe2+可以再用原本配好的 0.02 M K2Cr2O7溶液滴定之，經實驗測
定此步驟需 7.5 mL K2Cr2O7方可達滴定終點。原本酒精溶液樣品的濃
度是多少百分比（w/v）%？（10 分）