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102年公務人員升官等考試、102年關務人員升官等考試
102年交通事業郵政、港務、公路人員升資考試試題
代號：
26560
等別(級)： 薦任
類科(別)： 化學工程
科 目： 有機化學
考試時間： 2小時
座號：
※注意：
禁止使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
全三頁
第
一
頁
COOH
NH2
1) NaNO2,H
2SO4,H
2O, 0-5°C
2) OH
3) , 加熱
CH3
AB
HNO3, H2SO4H2/Pt
乙醇
ICl
OH
NO2SO3
H2SO4
OO
OCH3
O
?
OH
B
r
NaOH, H2O
O1) HSCH2CH2SH, HCl
2) Raney Ni, EtOH
NH2
O
OH
O
Ac2O, 加熱
CH3
CH3
CO2CH3
CO2CH3
?狄-阿反應
（Diels-Alder reaction）
一、請寫出下列反應方程式的反應物、所需的試劑或主要產物結構式：（每小題 2分，
共20 分）
CH3CH2CO2HCH2N2
（請接第二頁）
102年公務人員升官等考試、102年關務人員升官等考試
102年交通事業郵政、港務、公路人員升資考試試題
代號：
26560
等別(級)： 薦任
類科(別)： 化學工程
科 目： 有機化學
全三頁
第
二
頁
Br
O
H
HO3S
HO OH AB
+催化劑量
除水
1. Li
2. Cul
CHCl, H2O(過量) D
B
ONaOH E
(C10H14O)
加熱 脫水
1.
2. H2O
（請接第三頁）
OOH
HO
H2O, H+
cycloheptatriene
cyclopentadiene
NH2
H2NHCl
OO
+緩衝溶液 ? (C5H8N2O)
pH4~6
二、寫出下列反應之反應機構：（5分）
三、1,3-環戊二烯（cyclopentadiene）分子的酸性（pKa = 16.0）比 1,3,5-環庚三烯
（cycloheptatriene; pK a = 39.0）大，試解釋之。（5分）
四、請以乙炔（acetylene）為起始物，說明如何製備以下化合物並提供試劑：（每小題
2分，共 10 分）
1-己炔（1-hexyne）
3-己炔（3-hexyne）
順－3－己烯（cis-3-hexene）
反－3－己烯（trans-3-hexene）
五、請提供下列合成反應式中，化合物 A-E 的結構。（10 分）
六、寫出下列反應的產物結構及反應機構。（10 分）
CH3(CH2)3 D
102年公務人員升官等考試、102年關務人員升官等考試
102年交通事業郵政、港務、公路人員升資考試試題
代號：
26560
等別(級)： 薦任
類科(別)： 化學工程
科 目： 有機化學
全三頁
第
三
頁
ABCD
NaBH4HBr
H2NNH2,
-OH, 加熱
CHPh CH2CH3
CO2H
1. Mg, Et2O
2. CO2
3. H3O+
E
Br
2
,照光
CH3CHBrF
(S)(S)
+ NaOCH3CH3CHFOCH3+NaB
r
N
H
NCH2CHC
NH
OH+
N
H
NCH2CHC
NH
O
HN
NCH2CHC
NH
O
HH
AB
七、請寫出完成下列合成流程內的試劑或中間化合物 A至E。（10 分）
八、試根據下列反應式，回答下列問題。
為何是溴而不是氟原子被取代？（2分）
試畫出反應物、產物的立體結構與本反應的過渡態（transition state）。（4分）
反應前後的組態（configuration）為保留（retention）或翻轉（inversion）？（2分）
此反應為 SN 1、SN 2、E1 或E2 反應？（2分）
九、組胺酸（histidine）在酵素催化反應中可扮演質子的接受者，質子化後結構 A和結
構B那一個較穩定（3分）？並說明理由。（7分）
十、環辛酮（cyclooctanone）的氫去偶合碳-13 核磁共振光譜吸收信號在化學位移 25.33,
25.93, 27.58, 41.99 及216.0 ppm，某生將此化合物置於 NaOD / D2O溶液中，發現位
移41.99 ppm 的信號消失，而且在位移 41.33 ppm 的位置出現 1：2：3：2：1的5
條分裂信號，請寫出化學反應機構以說明前後的變化。（10 分）