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106年公務、關務人員升官等考試、106年交通
事業鐵路、公路、港務人員升資考試試題 代號：26930 全一張
（正面）
等級： 薦任
類科（別）： 商品檢驗
科目： 分析化學（包括儀器分析）
考試時間 ： 2 小時 座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
（請接背面）
一、酸鹼滴定法可用於定量(NH4)2SO4和NH4Cl 之混合物的組成。將 0.350 克只含(NH4)2SO4
和NH4Cl 之樣品，溶於水配成 100 mL 溶液。取 25.0 mL 樣品溶液，加入過量氫氧化鈉
溶液，並將產生的 NH3(g)蒸餾通入 25.0 mL 之0.100 M HCl 溶液中；反應剩餘之 HCl
溶液須以 10.0 mL 之0.100 M NaOH 溶液滴定才能完全中和；試回答下列各小題：
Ka(HSO4-) = 1.2 × 10-2，Kb (NH3) = 1.8 × 10-5；H = 1.0，N = 14.0，O = 16.0，S = 32.0，
Cl = 35.5。
求25.0 mL 樣品溶液鹼化後所產生之 NH3(g) 的莫耳數。（4分）
求原始樣品中所含之 NH4Cl 的百分比。（6分）
求NH4+ + SO42- → NH3 + HSO4-之平衡常數。（3分）
計算原始樣品溶液中 NH4+、SO42-和Cl-之初始濃度。（6分）
根據
、
小題之結果，求原始樣品溶液之 pH 值。（6分）
二、氧化還原滴定可用於決定只含 FeSO4⋅(NH4)2SO4⋅6H2O（式量 391.2）和 FeCl2⋅6H2O（式
量234.8）之固體混合物的組成。將 6.580 克的混合物配製成 100 mL 樣品溶液。取
25.0 mL 樣品溶液，加入 5.0 mL 之6 M H2SO4，以 0.0500 M KMnO4 溶液進行滴定，
需消耗 20.0 mL 以達滴定終點。
寫出滴定反應之平衡反應式及其氧化劑與還原劑。（5分）
求原始樣品溶液中之 Fe2+的總莫耳數。（4分）
求FeCl2⋅6H2O在混合物中之百分比。（6分）
沉澱滴定法亦可用於決定此混合物的組成。取題幹配製之樣品溶液 25.0 mL，加入
足量 Ce4+
（用以氧化 Fe2+以免和 Ag+反應），然後以 0.160 M 硝酸銀溶液進行滴定，
問需消耗多少毫升硝酸銀溶液以達當量點？（5分）
小題之滴定可用螢光指示劑（如二氯螢光素）判定終點（Fajan’s method），說明
其原理。（5分）
三、電池 SCE || 陰極溶液| Cu(s) 產生 – 0.161 V 的電壓，SCE 為飽和甘汞電極。陰極溶液
含有 1.0 × 10-3 M CuSO4和1.0 × 10-3 M EDTA，且 pH 值控制在 9.0。EDTA 是六質子
酸（以 H6Y2+代表），在 pH 9.0 時，EDTA 有5.4%以Y4-的形式存在。已知 Cu2+ → Cu 之
標準還原電位(E°)為0.339 VSHE，SCE 之還原電位為 0.241 VSHE；試回答下列各小題：
寫出電池反應之平衡反應式及其標準電壓。（4分）
飽和甘汞電極是指那一種試劑形成飽和溶液？（2分）
求陰極溶液之 Cu2+濃度。（4分）
求 CuY2-之形成常數。（5分）
欲使電池反應變為自發，陰極溶液之 Cu2+濃度至少須為多少？（5分）
為滿足
小題之條件，題幹之陰極溶液的 EDTA 濃度須為多少？假設 CuSO4之濃
度仍維持 1.0 × 10-3 M，pH 值仍為 9.0。（5分）
106年公務、關務人員升官等考試、106年交通
事業鐵路、公路、港務人員升資考試試題 代號：26930 全一張
（背面）
等級： 薦任
類科（別）： 商品檢驗
科目： 分析化學（包括儀器分析）
四、光譜法可用於測定混合溶液中各成分的濃度。測量 2.00 × 10-4 M MnO4-
、2.00 × 10-4 M
Cr2O72-和兩者之未知混合溶液之吸光度（均使用 1.0-cm 光徑之樣品槽），其結果列於
下表；試回答下列各小題：
波長 (nm) MnO4- Cr2O72- 混合溶液
266 0.084 0.820 0.726
320 0.536 0.116 0.428
求MnO4-和Cr2O72-在266 nm 和320 nm 之莫耳吸光度。（6分）
求混合溶液中之 MnO4-和Cr2O72-的濃度。（6分）
求混合溶液在 320 nm 之透光度。（3分）
若要將
小題之透光度增為 2倍，則需將混合溶液之濃度稀釋為多少倍？（4分）
寫出一般光譜儀最常見的紫外光源、可見光源及偵測器名稱。（6分）