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103年特種考試地方政府公務人員考試試題 代號：34640 全一張
（正面）
等 別： 三等考試
類 科： 衛生檢驗
科 目： 分析化學（包括儀器分析）
考試時間： 2 小時 座號：
※注意： 可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
（請接背面）
一、
以pH 電極檢測某溶液的 pH 值時，所得訊號為
180 mV。已知該電極在標準緩衝溶液中的訊號如
右所示，試問待測溶液的 pH 值為何？詳述推論。
（10 分）
已知濃度 C是物質重量（W）、分子量（M）與體積（V）的函數。若配製溶
液時體積出現誤差，其值為ΔV，C所衍生出的誤差為ΔC，試以ΔV、V、M與
W表示ΔC。（10 分）
二、X-射線光電子光譜法（X-ray photoelectron spectroscopy）簡稱 XPS，也稱 ESCA，
可藉由 X射線輻射得知待測物中特定原子內層電子的束縛能（Binding energy），因
而達到鑑定分子結構與辨識原子所處化學環境的差異。現有 A、B兩個化合物，其
XPS 光譜如圖 1與2所示。
試問圖 1中四個訊號峰（a – d）如何對應到化合物 A中的四個碳原子？詳述你的
論點。（10 分）
試問圖 2中三個訊號峰（(a) – (c)）如何對應到化合物 B中的三組氮原子？詳述你
的論點。（10 分）
H
3
C
H
2
CO C CF
3
O
(A) (B) [Co(NH
2
CH
2
CH
2
NH
2
)
2
(NO
2
)
2
)]NO
3
圖
1
圖2
H3C-O-C-CF3 -CH2
× ×
2 圖 1 圖
103年特種考試地方政府公務人員考試試題 代號：34640 全一張
（背面）
等 別： 三等考試
類 科： 衛生檢驗
科 目： 分析化學（包括儀器分析）
三、分子螢光可藉以進行定量分析，試依據其相關學理回答下列問題：
螢光光譜分析法與 UV-Vis 吸收光譜分析法在原理上雖有不同，二者所需的儀器元件
幾乎完全一樣，惟擺設位置不盡相同。試以光源（L）、樣品（S）與偵測器（D）
三者的相對位置繪圖說明兩儀器的差異。（10 分）
螢光強度是待測物濃度的函數。當待測物濃度極低時，螢光強度會與濃度呈線性
關係，但濃度過高，則該線性關係不復存在，試以物質對激發光的吸收、濃度與
相關數學關係說明濃度高低時所造成的螢光強度變化。（10 分）
四、有一鹽酸溶液，內含鐵離子與亞鐵離子。經 KOH 調整
其pH 值後，溶液中鐵離子與亞鐵離子的濃度如右所
示。 0-2 M
×
×
已知鐵離子與亞鐵離子在水中會形成氫氧化物沉澱，
試問 Fe(OH)2與Fe(OH)3在水中的溶度積（Ksp）各為
何？（10 分）
估計各離子的原始濃度（單位：M），並詳述你如何確定所答無誤。（10 分）
五、已知鈰離子與亞鐵離子的還原半反應如下所示：
Ce4+ + e- → Ce3+, Eo = 1.44 V vs. NHE
Fe3+ + e- → Fe2+, Eo = 0.68 V vs. NHE
若在一杯 50.00 mL、0.10 M 的Fe2+離子溶液中加入 25.00 mL、0.20 M 的Ce4+離
子，二者立即進行反應。
溶液中 Fe2+離子的平衡濃度為何（單位：M）？詳述推導過程。（10 分）
若於溶液中插入一支白金絲，再與一標準氫電極（NHE）聯結成為一完整電池，
則電池的電壓為多少伏特？（10 分）