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102年特種考試地方政府公務人員考試試題 代號：34340
等 別： 三等考試
類 科： 衛生檢驗
科 目： 分析化學（包括儀器分析）
考試時間： 2 小時 座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
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一、加入過量的 Ce4+與NO2- 反應完全之後，剩下的 Ce4+可由逆滴定（back titration）決
定其量。若一樣品重 4.030 g 內含 NaNO2（式量為 68.995）與 NaNO3，將其配置成
500 mL 的溶液。取 25 mL 該溶液，並加入 50.00 mL, 0.1186 M Ce4+於強酸環境之中
作用 5分鐘，其過量的 Ce4+可使用 31.13 mL, 0.04289 M 的亞鐵離子逆滴定。反應式
如下：
2Ce4+ + NO2- + H2O→2 Ce3+ + NO3- + 2H+
Ce4+ + Fe2+→ Ce3+ + Fe3+
試計算 NaNO2在樣品中的重量百分比。（20 分）
二、利用 0.03855 M EDTA（H4Y）在 pH 6.00 條件下滴定 25 mL, 0.02026 M 的Ca2+, 其
反應式如下：
Ca
2+ + Y4-↔CaY2- K
f=1016.45
在pH 6.00 條件下，Y4-的濃度分率αY4-為1.8
×
10-5。
試計算：
當12.00 mL EDTA 滴下時，pCa2+的值為何？（6分）
在當量點（equivalence point）時，pCa2+的值為何？（7分）
當14.00 mL EDTA 滴下時，pCa2+的值為何？（7分）
三、計算下列之值含誤差：
9.23 (±0.03) + 4.21 (±0.02) – 3.26 (±0.06) =?（6分）
[3.14 (±0.05)]1/3=?（7分）
log[3.14 (±0.05)]=?（7分）
四、應用原子放射光譜法測得一含 Na+的物質的放射信號為 4.27 mV，再使用標準添加法
（standard addition）進一步決定 Na+的濃度。將 5.00 mL, 2.08 M NaCl 添加到 95.0 mL 該
物質，獲得的放射信號為 7.98 mV，試計算原始物質含 Na+的濃度。（20 分）
五、利用電化學方法求平衡常數。今有兩半反應如下：
Fe3++ e- ↔ Fe2+ E
o+=0.771 V
Cu2+ + 2e- ↔ Cu(s) E
o-=0.339 V
試計算 Cu(s) + 2Fe3+↔ 2Fe2++Cu2+ 的平衡常數。（20 分）