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106年公務人員高等考試三級考試試題 代號：26550 全一張
（正面）
類 科：環境檢驗
科 目：分析化學
考試時間：2小時 座號：
※注意：
禁止使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
（請接背面）
一、請就準確度和精密度等品保目標，執行查核樣品分析，及下表的四組檢測數據（真
值為 100），每組有 5次測值。試回答下列問題：
組編號 測 值
A 100 104 103 101 106
B 108 114 103 107 104
C 95 95 101 101 93
D 96 105 108 95 94
準確度和精密度的定義和量化參數。（5分）
執行查核樣品分析時，應重新分析的時機。（6分）
準確度測值的組排序（最佳先），精密度測值的組排序（最佳先）。（6分）
那一組的測值最可靠？（3分）
二、pH 測定儀使用前應先使用緩衝溶液進行零點校正，再以相差 2至4個pH 值單位之
酸性或鹼性緩衝溶液進行斜率校正。緩衝溶液可選用適量的無水磷酸二氫鉀
（KH2PO4，分子量 136 g/mol）、無水磷酸氫二鈉（Na2HPO4，分子量 142 g/mol）溶
解於一定體積的試劑水中製備之磷酸鹽緩衝溶液，假設在 25℃時，磷酸（H3PO4）的
pKa1、pKa2 分別為 2.15、7.20。試回答下列問題：
共同離子效應之意涵。（6分）
零點校正用緩衝溶液的 pH 值和範圍為多少？（4分）
在25℃時，製備 1 M（體積莫耳濃度）1000 mL pH = 7.20 的磷酸鹽緩衝溶液，並
說明原因。（6分）
該磷酸鹽緩衝溶液的緩衝能力和 pH 範圍。（4分）
三、沉澱法可用於選擇性分離水溶液中的離子。試回答下列問題：
選擇性沉澱法的工作原理。（6分）
含有 4.0×10-1 M 銀離子（Ag+）和 2.0×10-2 M鉛離子（Pb2+）的水溶液中，加入足
量的氯離子（Cl–），會生成氯化銀（AgCl）和氯化鉛（PbCl2）沉澱，氯化銀和氯
化鉛的溶度積（Ksp）分別為 1.8×10-10 和1.7×10-5。各鹽類沉澱所需的氯離子濃度
為多少？那一鹽類先沉澱出來？（7分）
含有 0.2 M 銀離子（Ag+）和 0.1 M鈣離子（Ca2+）的 10.0 mL 水溶液中，緩慢加
入2.0 M 的硫酸鈉（Na2SO4）溶液，生成硫酸銀（Ag2SO4）和硫酸鈣（CaSO4）沉
澱，硫酸銀和硫酸鈣的溶度積（Ksp）分別為 1.5×10-5 和2.4×10-5。各鹽類沉澱所
需的硫酸根離子濃度為多少？那一鹽類先沉澱出來？（7分）
106年公務人員高等考試三級考試試題 代號：26550 全一張
（背面）
類 科：環境檢驗
科 目：分析化學
四、ISO/IEC 17025 係指測試與校正實驗室能力一般要求，也是能力評鑑之共通規範。試
回答下列問題：
參考物質的定義。（6分）
概述矯正措施和程序。（7分）
概述設施與環境和作法。（7分）
五、過錳酸鉀是最常用的氧化滴定劑之一。試回答下列問題：
過錳酸鉀及其溶液使用前須先標定的原因和方法，包括化學反應式和溶液到達滴
定終點前的顏色變化。（10 分）
過錳酸鉀氧化滴定法定量鐵礦中的鐵含量，包括前處理方法和化學反應式。（10 分）