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114年公務人員高等考試三級考試試題
類 科
：
環境檢驗
科 目
：
分析化學
考試時間
：
2
小時
座號
：
※注意：可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
本科目除專門名詞或數理公式外，應使用本國文字作答。
代號：
2
845
0
頁次：
2
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1
一、平衡反應式： Cd（s）+ 2Ag+（aq）2Ag（s）+ Cd2+（aq）;
E0Ag+/Ag = 0.7996 V; E0Cd2+/Cd =0.4030 V;
RT/F（T= 25C）= 0.05916
計算平衡反應式的標準電位（E0）。（5分）
寫出平衡常數（equilibriumconstant）與濃度的關係式及平衡常數與標
準電位（E0）的關係式。（6分）
計算平衡常數。（6分）
計算在[Ag+] = 0.020 M and [Cd2+] = 0.050 M 下的電位（E），答案需符
合濃度之有效數字。（8分）
二、以原子光譜法測量土壤中鉛含量，四次重複實驗測得 246,249,255,251ppb
濃度。
說明樣品前處理法，以獲得均勻溶液。（7分）
計算平均值、標準偏差（standard deviation）及相對標準偏差。（4分）
參照下表，在 95% 信心度下 t值是多少？ 計算平均值的標準差
（systematic error, SE）。將平均值（SE）以正確有效數字表示。（7分）
若可接受之土壤中鉛含量為 245 ppb，在 95%信心度下實驗值與可接
受值比較，計算t值，並決定實驗值與可接受值是否有顯著差異。（7分）
代號：
28450
頁次：
2
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2
三、磷酸緩衝溶液含 0.10 M KH2PO4以及 0.050 M Na2HPO4，H3PO4之
Ka=7.11×10-3；H2PO4之Ka=6.32×10-8；HPO42-之Ka=4.5×10-13。
此緩衝溶液中存在各種離子或多質子酸，寫出此緩衝溶液中存在的四
項酸鹼化學平衡式，其中那一項為主要化學平衡式？（6分）
列出此緩衝溶液之正負電荷平衡式（charge balance equation）及磷酸
離子總質量平衡式（mass balance equation）。列出可忽略之微量濃度並
計算主要離子濃度。（8分）
依所得濃度計算溶液的 pH 值。（3分）
在0.10 L 的此緩衝溶液中加入 5.0 mL 的0.20M HCl 計算溶液的 pH
值。（8分）
四、Hg2Cl2(Ksp=1.2×10-18)分別溶於純水與含 0.10 M NaCl 的水溶液中。
列出溶於純水中的化學平衡式並計算 Hg2Cl2的溶解度。（5分）
若不考慮離子強度，計算溶於 0.10 M NaCl 的水溶液中 Hg2Cl2的溶解
度。（6分）
計算 0.10 M NaCl 水溶液的離子強度（），以及 Hg22+（=0.40）與
Cl（=0.30）離子的 activity coefficient。（7分）
若考慮離子強度，重新計算溶於 0.10 M NaCl 的水溶液中 Hg2Cl2的溶
解度。（7分）