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104年特種考試地方政府公務人員考試試題 代號：43960 全一張
（正面）
等別： 四等考試
類科： 環境檢驗
科目： 分析化學概要
考試時間 ： 1 小時 30 分座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
（請接背面）
一、在一公升硫酸銅溶液中加入 1.00 莫耳 KI 時，溶液立即出現淡黃色的 CuI 沉澱與 I2，
其中碘因可與過量的碘離子形成錯碘離子（I3
-），故會完全溶於水中。
寫出所涉及的反應平衡方程式，係數須以最小整數比表示。（10 分）
過濾沉澱物後，隨即以 0.02 M 的Na2S2O3滴定，發現 25.00 mL 的濾液需 25.00 mL
的硫代硫酸鈉，始能滴定至終點。寫出所涉及的反應平衡方程式，係數須以最小
整數比表示。（5分）
承
，原溶液中的銅離子的濃度為多少 M？詳列計算過程，數值準確至小數點以
下第二位。（10 分）
二、甲、乙、丙、丁四瓶溶液，分別含有氫氧化鉀（KOH）、氫氧化鈣（Ca(OH)2）、鹽酸
（HCl）與硫酸（H2SO4），但因標籤脫落，無法識別。根據下列分析結果，回答問題
至
：
⑴從甲瓶溶液中取出 25.00 mL，再以標準 HCl 溶液滴定，所得的結果如下圖中的滴
定曲線(1)。
⑵另從甲瓶溶液中取出 25.00 mL，再加入 10.00 mL 濃度為 0.100 M 的KOH。充分混
合後，以同一 HCl 溶液滴定，所得的結果為曲線(2)。
⑶另從甲瓶溶液中取出 25.00 mL，再從乙瓶溶液中取出 10.00 mL 溶液，充分混合後，
再以同一 HCl 溶液滴定，所得的結果為曲線(3)。
⑷對步驟⑶的混合液進行分析，發現滴入草酸銨，溶液無明顯變化，但滴入氯化鋇，
則出現白色沉澱。
標準 HCl 溶液的濃度為多少 M？詳述計算過程。（5分）
甲、乙兩瓶溶液的成分各為何？詳述判斷理由。（10 分）
甲、乙兩瓶溶液的濃度各為多少 M？詳述計算過程。（5分）
若欲辨識丙與丁，可利用本實驗中那一試劑進行檢驗？詳述理由。（5分）
HCl 體積/ mL
pH
104年特種考試地方政府公務人員考試試題 代號：43960 全一張
（背面）
等別： 四等考試
類科： 環境檢驗
科目： 分析化學概要
三、
已知 KMnO4可吸收波長 520 nm 的光波，消光係數為 ε（單位：M-1cm-1）。現有一
KMnO4溶 液，濃 度 為 c M，測得其對 520 nm 光波的吸收度為 A，則 c的數值為何？
假設單 520 nm 光波通過該溶液的光徑為 1.0 cm。（5分）
承
，若以 Po個520 nm 光子照射該溶液，則多少光子會被吸收？詳列計算過程。
（5分）
配製該溶液時，應將 m莫耳的 KMnO4溶於少量純水後，再傾入一體積為 V公升
的容量瓶（或稱定量瓶）中，再以水稀釋至標線。若該容量瓶因使用不當，體積
已膨脹為 V +ΔV，致使所配製的溶液的濃度不再是 c，而是 c +Δc。以 m、V與ΔV
表示 Δc，結果須正確標示正負號，否則不予計分。（5分）
承
，該溶液對 520 nm 光波的吸收度也由預期的數值 A變成 A +ΔA。以 ε、m、
V與ΔV表示 ΔA，並詳列推導過程。（10 分）
四、以鈉離子探測電極分析一瓶濃度未知的 NaCl 溶液時，所得訊號值（簡稱 E）為
－0.10 V。若以該電極對標準 NaCl 溶液進行分析，輸出訊號與標準液濃度間呈
現出如下圖所列的關係，並可近似為：
Em = A + B × log{[Na+] + C}，其中 A與B為兩常數，而 C為蒸餾水中無法去除的某
金屬離子的濃度。根據所述，回答下列問題：
常數 A的數值為多少伏特？詳列計算過程。（5分）
常數 B的數值為何？詳列計算過程。（5分）
蒸餾水中未知物的濃度為多少 M？詳列計算過程。（5分）
未知溶液中氯化鈉的濃度為多少 M？數值準確至小數點以下第一位。（10 分）
log[Na+]/ M
E/ V