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102年公務人員特種考試警察人員考試、
102年公務人員特種考試一般警察人員考試及
102年特種考試交通事業鐵路人員考試試題 代號：30550
等 別： 三等一般警察人員考試
類 科： 消防警察人員
科 目： 分析化學（含儀器分析）
考試時間： 2小時 座號：
※注意：
可以使用電子計算器。
不必抄題，作答時請將試題題號及答案依照順序寫在試卷上，於本試題上作答者，不予計分。
全一頁
一、
請解釋說明系統誤差（systematic error）與隨機誤差（random error）之間的差
異性。（10 分）
一種汽油添加物標準品(0.15 ng mL–1)經六次分析的結果為 0.148 (± 0.034) ng mL–1，
則其分析的準確度與精確度分別為何？（5分）
二、使用鉑(Pt)電極為指示電極，飽和甘汞電極(Hg|Hg2Cl2)為參考電極，以 0.0500 M 鉈
離子(Tl3+)於1 M HCl 中滴定 25.0 mL 的0.0100 M 錫離子(Sn2+)。
註：E°(S4+|Sn2+) = 0.139 V; E°(Tl3+|Tl+) = 0.77 V; E(Hg2Cl2|Hg) = 0.241 V
請寫出滴定的平衡反應式。（2分）
請寫出指示電極的兩個不同的半電極反應。（4分）
請寫出計算電池電壓(E)的兩個不同能斯特方程式（Nernst equation）。（4分）
請計算下列鉈離子滴定體積之電池電壓：2.50、5.00 及5.10 mL。（15 分）
三、
紅外光譜為穿透度（transmittance%）對波數（wave number, cm–1,
ν
）做圖，請證
明波數正比於能量。（5分）當 CO2吸收 2300 cm–1 波數之紅外光，其能量增加
多少？（5分）註：h = 6.626 × 10–34 J•s，c = 2.998 × 108 m/s
請問 CO2分子有幾種正規振動模式（normal mode），並以圖示或文字說明各為
何？（10 分）
四、
洗沖動態相溶劑極性減低時，非極性分析物的滯留時間分別於正相層析及逆相層
析會如何改變？（5分）
以陽離子交換層析管柱及 HCl 動態相分離 NaNO3與CaSO4為例，說明受抑制的
離子層析（suppressed-ion chromatography）之分離管柱（separator column）與抑
制器（supressor）的目的。（10 分）又為何於所使用的抑制器是陰離子交換薄膜？
（5分）
五、
若一種高解析度質譜的碎片離子（fragment ion）之質量為 83.0865 Da，請問下列
那一組成與觀察到的碎片離子最配合：C5H7O+、C6H11+。（10 分）
註：原子量 C = 12.00000，H = 1.007825，O = 15.99491；電子量 e– = 0.00055
請說明質譜儀的電子撞擊離子化（electron ionization, EI）與化學離子化（chemical
ionization, CI）並比較產生的質譜差異性。（10 分）